《庚子风云》讲述的是公元1900年及中国历庚子年,八国联军攻占北京,并占领紫禁城,皇太后慈禧为避祸携光绪帝、大阿哥等人仓惶逃离皇宫,来到西安,最后又安全回宫的故事。
慈禧太后临行前,由于政治立场不同的仇恨,将光绪皇帝深爱的妃子珍妃推入井中杀害。而当太后历尽千难万险来到古都西安时,却发现当地戏班的花魁白牡丹竟和珍妃长得一模一样!而这位本名斯琴的白牡丹却与在慈禧太后等人逃难至西安这条西行路上,给予了他们莫大帮助的一位从欧洲留洋五年回国的爱国青年陈然有着夙世姻缘,同时她也和陕西巡抚韩雨轩同样有着千丝万缕的关系。。在这部连续剧,韩国摇身一变成了一个君主立宪制国家。近来,因为皇帝身体越来越差,为了完成父王的愿望,高中生皇太子李信(朱智勋 饰)答应了太后会尽快和之前订下婚约的女子结婚。其实李信之前瞒着其他人和女孩孝琳已经秘密来往了一段时间,当他向孝琳求婚时,孝琳断然拒绝了他。虽然李信痛失爱侣,但想到孝琳不用在宫中变成失去自我、任人控制的木偶,他还是感到了一丝欣慰。
和李信订有婚约的女孩是高中生彩京(尹恩惠 饰),她的一家只是韩国平凡家庭中的一员,既不是富可敌国、亦非达官贵人,甚至连爷爷多次提到彩京和皇太子订有婚约,大家都以为他只是在痴人说梦。直到彩京一家接到皇室的信函,大家才惊觉原来爷爷不是在吹牛!正当彩京一家欢呼雀跃的时候,特立独行的彩京却宣布会拒绝这门包办婚姻,然而,家庭的困境让她最终无奈接受了这门婚事。
就在这时,14年前因车祸而丧生的孝列皇太子的儿子李律(金正勋 饰)回到皇宫争夺王位了。来自平民家庭、特立独行的新皇妃彩京在这场王位争夺战中又会掀起怎样的波澜?。