为了说和花心的哥哥奥布朗斯基和嫂子多丽濒临破败的婚姻,美丽贵妇安娜·卡列尼娜乘坐火车来到莫斯科。她在当地邂逅骑兵军官渥伦斯基,后者风度翩翩,英俊迷人,令多丽的妹妹凯蒂神魂颠倒,也让已为人妇的安娜心中若有所动。忌惮周遭的风言风语,安娜压抑内心的情感,乘夜返回彼得堡的家中。醉心名利的丈夫亚历山大·卡列宁,似乎全然无法体恤妻子心中的苦闷。未过多久,渥伦斯基尾随来至彼得堡,安娜再也无法闭锁那充满爱火和渴望的心门……。楼耀明(王浩信 饰)刚刚和女友分手,接连又失去了工作,他唯一的栖身之所被女友擅自出租给了一位名叫蔡坚菁(李施嬅 饰)的钢琴教师,无奈之下,无处可去的楼耀明只得被迫答应了蔡坚菁提出的种种苛刻要求,才换来了同她合租的资格。
起初,个性截然相反的两人之间常常爆发出激烈的争吵,然而,随着时间的推移,楼耀明渐渐发现了蔡坚菁那层层武装的表象之后所隐藏的一颗柔软受伤的心。楼耀明不可自持的爱上了外刚内柔的蔡坚菁。楼耀明找到了一份新的工作,并因此结识了他手下的实习生祝碧姬(岑丽香 饰),祝碧姬爱上了稳重可靠的楼耀明,无奈他的心中早已经有了她人。。凯特·怀勒(凯丽·拉塞尔饰)是新任美国驻英国大使。原本应该去阿富汗的她在危机地区如鱼得水,而在一座历史悠久的房子里…就没那么自在了。战争在一片大陆上酝酿,在另一片大陆上沸腾。凯特不得不化解国际危机,在伦敦建立战略联盟,并适应她在聚光灯下的新位置 — 与此同时,她还要努力维持与职业外交官兼政治明星哈尔·怀勒(卢夫斯·塞维尔饰)的婚姻。《头号外交官》由剧集主管黛博拉·卡恩(《白宫风云》《国土安全》)打造,是一部危机四伏的当代政治剧情片,讲述了国家和人民之间长期动荡的关系。其他主演阵容还包括大卫·吉亚西、阿丽·安、罗里·金尼尔和奥托·艾森度,黛博拉·卡恩、贾尼丝·威廉斯和凯丽·拉塞尔共同担任监制。。