故事紧接着上一季,通过一场精心策划的大爆炸,沃尔特终于除掉了长久以来的威胁古斯塔沃,也将古斯塔沃一手建立的毒品帝国连根拔起。然而,“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的快乐,因为他和妻子斯凯勒之间的关系再次跌落到了冰点。
古斯塔沃死了,但沃尔特的野心并没有消失,他联手杰西与麦克,开始建立属于他的新的帝国。一次偶然中,汉克在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据,巨大的打击之下,他决心大义灭亲,昔日的连襟,如今沦为对手。与此同时,一股新的势力正在毒品圈内逐渐壮大,他们即将成为汉克最强大的敌人。。麦提爽(黄子华 饰)自小有商业头脑,发奋读书凭努力于美国史丹福完成MBA课程,与何问天成为合伙人,亦师亦友合作无间,成为美国商界叱咤风云的狙击手。但后因分歧导致问天醉酒驾驶跌入海中,事后,提爽黯然退出商界。但知问天的妻子佘慕莲(李绮红 饰)因而负债累累后决定回港照顾她。巧遇商界二世祖唐吉(许绍雄 饰),逐为他打工赚取报酬代慕莲还债。但他爱耍个性拒做上班族,导致收入不稳,日夜遭财务公司收帐员林淼淼(佘诗曼 饰)死缠烂打,两人尔虞我诈,你追我跑,遂成一对欢喜冤家。
直至提爽遇上同母异父的弟弟安祖连(谢天华 饰),勾起当年被母亲抛夫弃子的惨痛回忆,突然性情大变,逐步向安家上下开始爆发,一向多计的淼淼也无所适从,看不清提爽的真实想法......。本片讲述一位富豪被控谋杀妻子,一切证据都对他十分不利,陪审团认为罪名成立,将被判刑。他不服上诉,並延请一位法律教授出庭辨护,法律教授通过严密的调查分折,将一审有罪的判决推翻。尽管谋杀的可能性依然存在,但再无指控的法律根据。。